2007年6月12日，发行《"F" Best》。2008年1月30日，其首支国语主打《爱丽丝的第一次》派到电台。4月18日，首张国语专辑《It's My Day》发行，共收录十首国语歌曲，包括《我不需要Tiffany》、《爱丽丝的第一次》、《新不了情》等。7月，薛凯琪派出2008年第一首广东歌曲《剑龙在草地散步》，该曲是第二首方大同写给薛凯琪的广东歌曲。12月19日，发行专辑《Smile》。
2009年1月，薛凯琪为香港电台《太阳运划》设计Tee。3月，薛凯琪开始拍摄《廉政行动2009》其中三个单元及电影《人间喜剧》。3月20日，舞台剧《Last Smile, First Tear》推出DVD。4月19日，薛凯琪出席第二十八届香港电影金像奖颁奖典礼，并担任颁奖嘉宾。5月12日，薛凯琪参与《TVB 512再展关怀》四川大地震一周年纪念活动。5月至6月，开始拍摄由黄真真执导的电影《分手说爱你》。6月8日，薛凯琪派上单曲《叮叮车》。8月17日，薛出席8.8水灾关爱行动。9月11日，薛凯琪派上第二支单曲《微笑杀人事件》。10月3日，推出派台单曲《慕容雪》。10月16日，薛凯琪推出其首张2009年广东迷你专辑《Read Me》。10月26日，薛凯琪举行德福广场薛凯琪Read Me多面签唱会。10月下旬，薛凯琪到中国内地一个月拍《聊斋3》剧，11月拍毕。11月，应香港中文大学邀请，参与校园剧场《恋爱嘉年华》。
2012年，她出演的《烂赌夫斗烂赌妻》、《低俗喜剧》、《悬红》、《青魇》和《DIVA华丽之后》先后上映。2月1日，薛凯琪派出第一首派台作品《9:55pm》。4月5日，薛凯琪派出第二首派台作品《All You Need Is Me》。6月4日，派出第三首作品《倒刺》。6月29日，薛凯琪推出唱片《Filicious》。7月8日，薛凯琪在红磡香港体育馆举行首个大型个人售票演唱会《Filicious Fiona in Concert 2012》。8月，薛凯琪正式宣布终止与由出道便开始合作的华纳唱片公司续约。9月4日，薛凯琪在“太阳文化一周年发布会”中宣布正式加盟黄柏高旗下的太阳娱乐文化（Suncity 818）。11月，薛凯琪在2012年第十二届全球华语歌曲排行榜获得香港地区杰出歌手奖。
